Catalisadores de Grubbs
O catalisador de Grubbs é um composto de coordenação estabelecido a partir de carbeno de rutênio. Foi baptizado com o nome do químico que o sintetizou pela primeira vez Robert H. Grubbs. O catalisador de Grubbs é usado nas reação de transalquilidenação ou metátese de olefina.
Os catalisadores de Grubbs são divididos formalmente em duas gerações (veja abaixo).1 2
Índice |
Catalisadores de Grubbs [editar]
| Catalisador de Grubbs | ||||||
|---|---|---|---|---|---|---|
| Nome | Grubbs I | Grubbs II | ||||
| Fórmula estrutural |  |
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| Outros nomes | benzilideno-bis(triciclohexil-fosfina) dicloro-rutênio(II) |
benzilideno[1,3-bis(2,4,6-trimetil-fenila) -2-imidazolidinilideno]dicloro (triciclohexil-fosfina)rutênio(II) |
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| Número CAS | 172222-30-9 | 246047-72-3 | ||||
| Estado físico | sólifo | sólido | ||||
| Fórmula molecular | C43H72Cl2P2Ru | C46H65Cl2N2PRu | ||||
| Massa molar | 822,96 g/mol | 848,97 g/mol | ||||
| Descrição | sólido de coloração marrom a cor-de-rosa3 |
sólido de coloração marrom a cor-de-rosa4 |
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| Ponto de fusão | 153 °C3 | 143,5–148,5 °C4 | ||||
| Ponto de ebulição | ||||||
| Densidade | ||||||
| Solubilidade | ||||||
Catalisador de 1ª geração [editar]
First generation catalyst [editar]
O primeiro "catalisador de rutênio" ajustado para uma reação de metátese de olefina foi desenvolvido em 1992.5 Este foi obtido a partir dos compostos RuCl2(PPh3)4 e difenil-ciclopropeno.
Após o primeiro "catalisador de rutênio" foi sucedido em 1995 já pelo que veio ser posteriormente denominado "catalisador de Grubbs de primeira geração". Este proveio da sintese simples usando-se RuCl2(PPh3)3, fenil-diazometano e triciclohexil-fosfina em uma síntese one-pot.6 7
O catalisador de primeira geração não foi somente o primeiro catalisador a ser desenvolvido por Richard Schrock (carbenos de Schrock) como também um importante percursor de todos os tipos de catalisadores de Grubbs. Enquanto que os chamados "catalisadores de segunda geração" atingiram rapidamente prestígio maior em relação aos de primeira geração.
Catalisador de 2ª geração [editar]
No ano de 2005 R. Grubbs, R. Schrock e Y. Chauvin foram agraciados com o Prêmio Nobel de Química pelos seus trabalhos no campo da catálise e aplicações na metátese de olefina. com o Nobel de Química
Catalisadores Hoveyda [editar]
Os catalisadores de Hoveyda também são conhecidos como "catalisadores de Grubbs/Hoveyda". A diferença destes e dos catalisadores Grubs comuns é apenas em uma posição, onde um ligante de trifenil-fosfina é trocado por um éter aromático, que pertence ao resto da ligação do carbeno de benzila.
| Catalisadores Grubbs/Hoveyda | ||||||
|---|---|---|---|---|---|---|
| Nome | Grubbs/Hoveyda I | Grubbs/Hoveyda II | ||||
| Fórmula estrutural |  |
 |
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| Outros nomes | dicloro(o-isopropoxi-fenil-metileno) (triciclohexil-fosfina)rutênio(II) |
1,3-bis-(2,4,6-trimetil-fenila) -2-imidazolidinilideno)dicloro (o-isopropoxi-fenil-metileno)rutênio(II) |
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| Número CAS | 203714-71-0 | 301224-40-8 | ||||
| Estado físico | sólido | sólido | ||||
| Fórmula molecular | C28H45Cl2OPRu | C31H38Cl2N2ORu | ||||
| Massa molar | 600,61 g/mol | 626,62 g/mol | ||||
| Descrição | sólido de coloração marrom8 | sólido de coloração verde9 | ||||
| Ponto de fusão | 195–197 °C8 | 216–220 °C9 | ||||
| Ponto de ebulição | ||||||
| Densidade | ||||||
| Solubilidade | ||||||
Notas e Referências [editar]
- ↑ Grubbs R.H., Handbook of Metathesis, Wiley-VCH, Germany, 2003
- ↑ Grubbs R.H.; Trnka T.M.; Ruthenium-Catalyzed Olefin Metathesis, in Ruthenium in Organic Synthesis (S.-I. Murahashi, Ed.), Wiley-VCH, Germany, 2004 DOI:10.1002/3527603832.ch6
- ↑ a b Catálogo da Sigma-Aldrich Catalisadores de Grubbs acessado em 03 de Maio de 2011
- ↑ a b Catálogo da Sigma-Aldrich Catalisadores de Grubbs acessado em 12 de Junho 2011
- ↑ Nguyen, S.T.; Johnson, L.K.; Grubbs, R.H.; Ziller, J.W. (1992). "Ring-opening metathesis polymerization of norbornene" 114: 3974–3975. DOI:10.1021/ja00036a053.
- ↑ "". Angewandte Chemie-International Edition in English 34 (18). DOI:10.1002/anie.199520391.
- ↑ Schwab, P.; Grubbs, R.H.; Ziller, J.W. . "Synthesis and Applications of Ru(=CHR')(PR3)2Cl2" 118: 100–110. DOI:10.1021/ja952676d.
- ↑ a b Catálogo da Sigma-Aldrich Catalisadores de Grubbs acessado em 03 de Maio de 2011
- ↑ a b Catálogo da Sigma-Aldrich Catalisadores de Grubbs acessado em 03 de Maio de 2011
