Cetena

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Uma cetena é um composto orgânico de fórmula R2C=C=O com a estrutura:

Ketenes.png

Hermann Staudinger foi o pioneiro na pesquisa de cetenas.1

O termo refere-se também a quando os radicais R são apenas átomos de hidrogênio.

O nome já sugere que sejam cetonas insaturadas, mas sua química é bastante semelhante ao dos anidridos de ácidos carboxílicos2 .

Propriedades[editar | editar código-fonte]

Cetena

A etenona (CH2=C=O) é incolor, tem um odor penetrante e causa irrição nos olhos, nariz, garganta e pulmões quando em exposição a níveis concentrados. Edema pulmonar tem sido registrado se estes níveis são experimentados por um extenso período de tempo. Tem um ponto de fusão -150.5 °C (-239 °F) e um ponto de ebulição de -56.1 °C (-69 °F).

Formação e mecanismo[editar | editar código-fonte]

Uma base, geralmente a trietanolamina, irá remover o próton ácido em α do grupamento carbonila induzindo a formação de uma dupla ligação carbono-carbono a partir do ânion cloreto.

Mecanisme-de-la-formation-des-cetenes.png

  • Cetenas são formadas no rearranjo de Wolff das α-diazocetonas
  • Ácido fenilacético na presença de base irá perder água e produzir fenilcetena devido à alta acidez do próton alfa.
  • Etenona (CH2=C=O) pode ser preparada em laboratório por pirólise do vapor de acetona:3
CH3−CO−CH3 + Δ → CH2=C=O + CH4

Reações[editar | editar código-fonte]

Cetenas são muito reativas, tendendo a ligar-se a outras moléculas na forma de um grupo acetila. Reagirão consigo mesmas para formar dímeros cíclicos conhecidos como dicetenas (oxetanonas). Irão também sofrer reações de cicloadição [2+2] a alcinos ricos em elétrons para formar ciclobutanonas (ver exemplo de utilização abaixo)4 .

Reações entre dióis (HO-R-OH) e bis-cetenas (O=C=CH-R'-CH=C=O) rendem poliésteres com multiplicadas unidades de (-O-R-O-CO-R'-CO-).

A etenona reage com ácido acético para produzindo anidrido acético.

CH2=C=O + CH3COOH → (CH3CO)2O

Exemplos de utilização[editar | editar código-fonte]

Síntese de ciclobutanonas.

A cicloadição [2+2] de uma cetena sobre um alceno irá conduzir à formação de ciclobutanonas. É a reação de Staudinger. Em geral , a LUMO da cetena reage com HOMO do alceno.

Processos similares e por caminhos reacionais diversos são estudados, como por exemplo, para a 3-Butilciclobutenona5 .

Referências

  1. Hermann Staudinger. (1905). "Ketene, eine neue Körperklasse". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 38 (2): 1735-1739. DOI:10.1002/cber.19050380283. (em alemão)
  2. Encyclopædia Britannica Article - Ketene (em inglês)
  3. C. D. Hurd (1941), "Ketene", Org. Synth., http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=cv1p0330 ; Coll. Vol. 1: 330 
  4. Ketene–acetylene [2 + 2 cycloadditions: cyclobutenone and/or oxete formation? ;Rainer Koch and Curt Wentrup; Org. Biomol. Chem., 2004, 2, 195 - 199, DOI: 10.1039/b309549e]
  5. Synthesis of Four-Membered Rings via Ketene (2+2) Cycloadditions - web.mit.edu

Ligações externas[editar | editar código-fonte]

Ver também[editar | editar código-fonte]

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