Clorocromato de piridínio
| Clorocromato de piridínio Alerta sobre risco à saúde |
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| Nome IUPAC | Pyridinium chlorochromate |
| Outros nomes | PCC |
| Identificadores | |
| Número CAS | |
| Propriedades | |
| Fórmula molecular | C5H5NHClCrO3 |
| Massa molar | 215.56 g/mol |
| Aparência | Pó cristalino laranja |
| Ponto de fusão |
205 °C (decompõe-se)1 |
| Solubilidade em água | decompõe-se 1 |
| Solubilidade em outros solventes | solúvel em diclorometano, benzeno, éter dietílico, acetona, acetonitrila, THF [carece de fontes] Reage com etanol1 |
| Riscos associados | |
| MSDS | external MSDS sheet |
| Principais riscos associados |
Oxidante, tóxico, inflamável carcinogênico, irritante |
| NFPA 704 |
 3
3
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| Frases R | 49-8-43-50/53 |
| Frases S | 53-45-60-61 |
| Compostos relacionados | |
| Outros catiões/cátions | Clorocromato de potássio (Sal de Péligot) |
| Compostos relacionados | Piridina Cloreto de cromilo |
| Excepto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições PTN Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde. |
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Clorocromato de piridínio é um reagente sólido laranja avermelhado usado para oxidar álcoois primários à aldeídos e álcoois secundários à cetonas. Clorocromato de piridínio, ou PCC, do inglês pyridinium chlorochromate, não irá oxidar completamente o álcool ao ácido carboxílico correspondente como o faz o reagente de Jones. Uma desvantagem no uso de PCC é sua toxicidade. PCC foi desenvolvido por Elias James Corey e William Suggs em 1975.2
Dicromato de piridínio é um agente oxidante similar, o qual tem a vantagem de ser menos ácido.
Índice |
Preparação[editar]
A preparação original por Corey2 envolve a adição de um equivalente de piridina a uma solução de um equivalente de trióxido de cromo (VI) e ácido clorídrico concentrado:
- C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]
Agarwal et al. apresentaram uma síntese alternativa que envolve o nocivo produto lateral cloreto de cromilo (CrO2Cl2).3
Óxido de cromo (VI) é tratado com cloreto de piridínio:
- [C5H5NH+]Cl− + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]
Propriedades e usos[editar]
Oxidação de álcoois[editar]
PCC é primariamente usado como um oxidante. Em particular, ele tem provado ser altamente efetivo em oxidar álcoois primários e secundários a aldeídos e cetonas, respectivamente. Raramente uma sobre-oxidação ocorre (seja intencionalmente ou acidentalmente) formando ácido carboxílico. Um típica oxidação pelo PCC envolve adição do álcool a uma suspensão de PCC em diclorometano.4 5 6 Uma amostra de reação seria:
- C5H5NHCrO3Cl + R2CHOH → C5H5NHCl + H2CrO3 + R2C=O
Na pática o subproduto de cromo deposita-se com piridina como um pegajoso óleo negro, o qual pode completar o procedimento. Adição de um absorvente inerte tal como pedaços de porcelana porosa ou sílica gel permite que o pegajoso subproduto seja adsorvido à superfície, e faça op trabalho mais fácil.
Outras reações[editar]
PCC é também notável por sua alta seletividade. Por exemplo, quando oxidando alil álcoois terciários7 , aldeídos insaturados são observados como os únicos produtos. A reação é conhecida como oxidação de Babler. Portanto tais oxidações têm recursos para geralmente produzir dienos como subprodutos resultantes da desidratação.
Outra notável reação oxidativa de PCC é sua eficiente conversão de álcoois ou aldeídos insaturados a cicloexenonas. Esta marcha em particular é conhecida como ciclização oxidativa catiônica.
Reagentes relacionados[editar]
Outros reagentes usados para oxidar mais convenientes Oou menos tóxicos incluem oxidações baseadas em DMSO (oxidação de Swern, oxidação de Moffatt) e oxidação baseada em iodo hipervalente (tal como a periodinano de Dess-Martin)
Referências
- ↑ a b c Base de dados Clorocromato de piridínio por AlfaAesar, consultado em 14. März 2010 .
- ↑ a b Corey, E.J.; Suggs, W.. (1975). "Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds". Tetrahedron Lett. 16: 2647-2650. DOI:10.1016/S0040-4039(00)75204-X.
- ↑ Agarwal, S; Tiwari, H. P.; Sharma, J. P.. (1990). "Pyridinium Chlorochromate: an Improved Method for its Synthesis and use of Anhydrous acetic acid as catalyst for oxidation reactions". Tetrahedron 46: 4417-4420. DOI:10.1016/S0040-4020(01)86776-4.
- ↑ Paquette, L. A.; Earle, M. J.; Smith, G. F. (1998), "(4R)-(+)-tert-Butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-one", Org. Synth., http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=cv9p0132; Coll. Vol. 9: 132
- ↑ Tu, Y.; Frohn, M.; Wang, Z.-X.; Shi, Y. (2003), "Synthesis of 1,2:4,5-Di-‘’O’’-Isopropylidene-D-erythro-2,3-hexodiulo-2,6-pyranose. A highly Enantioselective Ketone Catalyst for Epoxidation", Org. Synth. 80: 1, http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=v80p0001
- ↑ White, J. D.; Grether, U. M.; Lee, C.-S. (2005), "(R)-(+)-3,4-Dimethylcyclohex-2-en-1-one", Org. Synth. 82: 108, http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=v82p0108
- ↑ Metal-Mediated Oxidation of Tertiary Alcohols and Related Fragmentations; Karine Wietzerbin, Jean Bernadou, Bernard Meunier www3.interscience.wiley.com (em inglês)
