Métodos ab initio

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Os métodos ab initio são métodos da química computacional baseados na química quântica.[1] O uso do termo ab initio foi usado pela primeira vez na química quântica por Robert Parr e colaboradores, incluindo David P. Craig em um estudo semiempírico dos estados excitados do benzeno.[2] [3] A teoria foi descrita por Parr.[4] Em seu significado moderno ('primeiros princípios') o termo foi usado por Chen[5] (quando citavam um relatório inédito. de 1955, do MIT por Allen e Nesbet), por Roothaan[6] e, no título de um artigo, por Allen e Karo,[7] que o definiu claramente.

Quase sempre o conjunto de bases (que normalmente é construído pelo método LCAO) utilizado para resolver a equação de Schrödinger não está completo, e não abrange o espaço de Hilbert associados com processos de ionização e espalhamento (veja espectro contínuo para mais detalhes). Nos métodos de HF e CI, esta aproximação permite tratar a equação de Schrödinger como um "simples" autovalor da equação do hamiltoniano molecular eletrônico, com um conjunto de soluções discreto.

Referências

  1. Levine, Ira N.. Quantum Chemistry. Englewood Cliffs, New Jersey: Prentice Hall, 1991. 455–544 pp. ISBN 0-205-12770-3.
  2. Parr, Robert G.. History of Quantum Chemistry.
  3. Parr, Robert G.; Craig D. P,. and Ross, I. G. (1950). "Molecular Orbital Calculations of the Lower Excited Electronic Levels of Benzene, Configuration Interaction included". Journal of Chemical Physics 18 (12): 1561–1563. DOI:10.1063/1.1747540.
  4. Parr, R. G.. (1990). "On the genesis of a theory". Int. J. Quantum Chem. 37 (4): 327–347. DOI:10.1002/qua.560370407.
  5. Chen, T. C.. (1955). "Expansion of Electronic Wave Functions of Molecules in Terms of 'United‐Atom' Wave Functions". J. Chem. Phys. 23 (11): 2200–2201. DOI:10.1063/1.1740713.
  6. Roothaan, C. C. J.. (1958). "Evaluation of Molecular Integrals by Digital Computer". J. Chem. Phys. 28 (5): 982–983. DOI:10.1063/1.1744313.
  7. (1960) "Basis Functions for Ab Initio Calculations". Revs. Mod. Phys. 32 (2): 275-. DOI:10.1103/RevModPhys.32.275.