Regra de Hückel
Em química orgânica, a regra de Hückel estima se uma molécula em anel planar terá propriedades aromáticas. A mecânica quântica básica para sua formulação foi elaborada pelo físico-químico Erich Hückel em 1931.[1][2] A expressão sucinta como a regra 4n+2 tem sido atribuída a von Doering (1951),[3] apesar de vários autores estarem usando esta fórmula aproximadamente a mesma época.[4]
Uma molécula em anel cíclica segue a regra de Hückel quando o número dos seus elétrons π é igual a 4n+2, onde n é zero ou inteiro positivo, apesar de, historicamente, exemplos claros serem realmente estabelecidos apenas para valores de n=0 até cerca de n=6.[5] Em 2019, no entanto, Michel Rickhaus e outros colegas da Universidade de Oxford, Reino Unido, desenvolveram uma molécula que contém 162 elétrons π (n=40), que segue a regra de Hückel e também as evidências físicas sob influência de campos magnéticos.[6] A regra de Hückel foi originalmente baseada em cálculos usando o método de Hückel, embora também possa ser justificada por considerar o sistema como partículas em um anel, pelo método CLOA[7] e pelo método Pariser–Parr–Pople.
Os compostos aromáticos são mais estáveis que o teoricamente previsto pelos dados de hidrogenação de alcenos; a estabilidade "extra" é devida à nuvem de elétrons deslocalizados, chamada de energia de ressonância. Critérios para aromáticos simples são:
- seguir a regra Huckel, tendo 4n+2 elétrons na nuvem deslocalizada;
- ser capaz de ser planar e cíclico;
- cada átomo no círculo é capaz de participar na deslocalização dos elétrons por ter um orbital p ou um par de elétrons não compartilhados.
Referências
- ↑ Hückel, Erich (1931), «Quantentheoretische Beiträge zum Benzolproblem I. Die Elektronenkonfiguration des Benzols und verwandter Verbindungen», Z. Phys., 70 (3/4): 204–86, doi:10.1007/BF01339530. Hückel, Erich (1931), «Quanstentheoretische Beiträge zum Benzolproblem II. Quantentheorie der induzierten Polaritäten», Z. Phys., 72 (5/6): 310–37, doi:10.1007/BF01341953. Hückel, Erich (1932), «Quantentheoretische Beiträge zum Problem der aromatischen und ungesättigten Verbindungen. III», Z. Phys., 76 (9/10): 628–48, doi:10.1007/BF01341936.
- ↑ Hückel, E. (1938), Grundzüge der Theorie ungesättiger und aromatischer Verbindungen, Berlin: Verlag Chem, pp. 77–85.
- ↑ Doering, W. v. E. (setembro 1951), Abstracts of the American Chemical Society Meeting, New York, p. 24M.
- ↑ Ver Roberts et al. (1952) e refs. ali.
- ↑ March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3rd ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
- ↑ Gross2020-01-22T09:30:00+00:00, Michael. «Largest molecular wheel ever made pushes limits of aromaticity rules». Chemistry World (em inglês). Consultado em 23 de janeiro de 2020
- ↑ Roberts, John D.; Streitweiser, Andrew, Jr.; Regan, Clare M. (1952), «Small-Ring Compounds. X. Molecular Orbital Calculations of Properties of Some Small-Ring Hydrocarbons and Free Radicals», J. Am. Chem. Soc., 74 (18): 4579–82, doi:10.1021/ja01138a038.
