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Ácido arsênico

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Ácido arsênico
Fórmula estrutural
Modelo de bolas e varetas
Nomes
Nome IUPAC Ácido arsórico[1]
Outros nomes
  • Desiccant L-10
  • Ácido ortoarsênico
  • Tri-hidrogênio arseniato
  • Zotox
Identificadores
Número CAS 7778-39-4
PubChem 234
Número EINECS 231-901-9
ChemSpider 229
KEGG C01478
ChEBI 18231
Número RTECS CG0700000
SMILES
 
  • O[As+](O)([O-])O
InChI
 
  • InChI=1/AsH3O4/c2-1(3,4)5/h(H3,2,3,4,5)
    Key:DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYAY
Propriedades
Fórmula química H3AsO4
Massa molar 141.921 g mol-1
Aparência Cristais translúcidos brancos ou incolores, higroscópicos
Densidade 2,5 g/cm3
Ponto de fusão 35.5 °C, 309 K, 96 °F
Ponto de ebulição 120 °C, 393 K, 248 °F
Solubilidade em água 16,7 g/(100 mL)
Solubilidade solúvel em etanol
Pressão de vapor 55 hPa (50 °C)
Acidez (pKa) pKa1 = 2,19
pKa2 = 6,94
pKa3 = 11,5[2]
Estrutura
Forma molecular Tetraédrica no átomo de arsênio
Riscos associados
Principais riscos
associados
Extremamente tóxico, carcinogênico, corrosivo
NFPA 704
0
4
0
 
Ponto de fulgor Não inflamável
LD50 48 mg/kg (rato, oral)

6 mg/kg (coelho, oral)

Compostos relacionados
Outros catiões/cátions Arseniato de sódio
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades n, εr, etc.
Dados termodinâmicos Phase behaviour
Solid, liquid, gas
Dados espectrais UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a
materiais sob condições normais de temperatura e pressão.

Referências e avisos gerais sobre esta caixa.
Alerta sobre risco à saúde.
Três frascos de ácido arsórico da Grande Exposição: impuro, puro e destilado.

O ácido arsênico é o composto químico com a fórmula H
3
AsO
4
, mais descritivamente escrito como AsO(OH)
3
. Este ácido incolor é o análogo do arsênio do ácido fosfórico. Os sais de arseniato e fosfato comportam-se de forma muito semelhante. O ácido arsórico como tal não foi isolado, mas é encontrado apenas em solução, onde está amplamente ionizado. Sua forma de hemi-hidrato (2H
3
AsO
4
·H
2
O) forma cristais estáveis. Amostras cristalinas desidratam com condensação a 100 °C.[3]

Propriedades

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É uma espécie tetraédrica de simetria idealizada C3v com comprimentos de ligação As–O variando de 1,66 a 1,71 Å.[4]

Sendo um ácido triprótico, sua acidez é descrita por três equilíbrios:

H
3
AsO
4
+ H
2
O ⇌ H
2
AsO
4
+ [H
3
O]+
, pKa1 = 2,19
H
2
AsO
4
+ H
2
O ⇌ HAsO2–
4
+ [H
3
O]+
, pKa2 = 6,94
HAsO2–
4
+ H
2
O ⇌ AsO3–
4
+ [H
3
O]+
, pKa3 = 11,5

Esses valores de pKa são próximos aos do ácido fosfórico. O íon arseniato altamente básico ( AsO3−
4
) é o produto da terceira ionização. Diferentemente do ácido fosfórico, o ácido arsórico é um oxidante, como ilustrado por sua capacidade de converter iodeto em iodo.

Preparação

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O ácido arsórico é preparado tratando trióxido de arsênio com ácido nítrico concentrado. O trióxido de dinitrogênio é produzido como subproduto.[5]

As
2
O
3
+ 2 HNO
3
+ 2 H
2
O → 2 H
3
AsO
4
+ N
2
O
3

A solução resultante é resfriada para dar cristais incolores do hemi-hidrato H
3
AsO
4
·
0
,
5
H
2
O (ou 2H
3
AsO
4
·H
2
O), embora o di-hidrato H
3
AsO
4
·
2
H
2
O seja produzido quando a cristalização ocorre em temperaturas mais baixas.[5]

Outros métodos

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O ácido arsórico é formado lentamente quando pentóxido de arsênio é dissolvido em água, e quando o ácido meta- ou ácido piroarsênico (H
4
As
2
O
7
) é tratado com água fria. O ácido arsórico também pode ser preparado diretamente a partir de arsênio elementar, umedecendo-o e tratando com ozônio.

2 As + 3 H
2
O + 5 O
3
→ 2 H
3
AsO
4
+ 5 O
2

Aplicações

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As aplicações comerciais do ácido arsórico são limitadas por sua toxicidade. É um precursor de vários pesticidas. Encontrou uso ocasional como conservante de madeira, biocida de amplo espectro, agente de acabamento para vidro e metal, e reagente na síntese de alguns corantes e compostos orgânicos de arsênio.[6]

Segurança

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O ácido arsórico é extremamente tóxico e carcinogênico, como todos os compostos de arsênio. Também é corrosivo. A DL50 em coelhos é 6 mg/kg (0,006 g/kg).[7]

Referências

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Referências

  1. «Ácido arsórico» 
  2. Constantes de Ionização de Ácidos e Bases Inorgânicos em Solução Aquosa. Col: Dados Químicos IUPAC, 29 2ª ed. Oxford: Pergamon (publicado em 1984). 1982. Entrada 11. ISBN 0-08-029214-3. LCCN 82-16524 
  3. Holleman, A. F.; Wiberg, E. (2001). Química Inorgânica. San Diego: Academic Press. ISBN 0-12-352651-5 
  4. Lee, C.; Harrison, W. T. A. (2007). «Bis(arseniato de di-hidrogênio) de tetraetilamônio e bis(di-hidrogenarseniato) de 1,4-diazoniabiciclo[2.2.2]octano ácido arsórico: redes ligadas por pontes de hidrogênio contendo ânions di-hidrogenarseniato e moléculas neutras de ácido arsórico». Acta Crystallographica C. 63 (Pt 7). pp. m308–m311. Bibcode:2007AcCrC..63M.308L. PMID 17609552. doi:10.1107/S0108270107023967 
  5. a b G. Brauer, ed. (1963). «Ácido Arsórico». Manual de Química Inorgânica Preparativa. 1 2ª ed. Nova Iorque: Academic Press. p. 601 
  6. Anuário de Minerais, 2008, V. 1, Metais e Minerais. [S.l.]: Government Printing Office. 2010. pp. 6–. ISBN 978-1-4113-3015-3 
  7. Grund, Sabina C.; Hanusch, Kunibert; Wolf, Hans Uwe (2008). «Arsênio e Compostos de Arsênio». Enciclopédia Ullmann de Química Industrial. [S.l.: s.n.] ISBN 978-3527306732. doi:10.1002/14356007.a03_113.pub2