Dipeptídeo

Um dipeptídeo (ou dipéptido) é um composto orgânico derivado de dois aminoácidos. Os aminoácidos constituintes podem ser iguais ou diferentes. Quando diferentes, dois isômeros do dipeptídeo são possíveis, dependendo da sequência. Vários dipeptídeos são fisiologicamente importantes, e alguns são fisiológicos e comercialmente significativos. Um dipeptídeo bem conhecido é o aspartame, um adoçante artificial.

Glicilglicina é o dipeptídeo mais simples.

Dipeptídeos são sólidos brancos. Muitos são muito mais solúveis em água do que os aminoácidos originais. Por exemplo, o dipeptídeo Ala-Gln tem a solubilidade de 586 g/L, mais de 10x a solubilidade de Gln (35 g/L). Dipeptídeos também podem apresentar diferentes estabilidades, e.g. com relação à hidrólise. Gln não resiste aos procedimentos de esterilização, enquanto este dipeptídeo não. Como os dipeptídeos são propensos à hidrólise, a alta solubilidade é explorada em infusões, i.e. para fornecer nutrição.

Exemplos

Aspartame é produzido comercialmente como um adoçante artificial.

Valor comercial

Cerca de seis dipeptídeos são de interesse comercial.

• Aspartame (N-L-α-aspartil-L-fenilalanina 1-metil éster) é um adoçante artificial.
• Carnosina (beta-alanil-L-histidina) e Anserina (beta-alanil-N-metil histidina) são altamente concentrados em músculo e tecidos cerebrais. São utilizados na medicina esportiva.
• Acetilcarnosina, prevenção de catarata
• Ala-Gln 3 Gly-Tyr, em infusão
• Val-Tyr, antihipertensivo

Outros dipeptídeos

• Homoanserina (N-(4-aminobutiril)-L-histidina) é outro dipeptídeo identificado no cérebro e nos músculos de mamíferos.
• Difenilalanina é o bloco de construção mais estudado em nanotecnologia de peptídeos
• Quiotorfina (L-tirosil-L-arginina) é um dipeptídeo neuroactivo que desempenha um papel na regulação da dor no cérebro.
• ja (ou ofidina) (beta-alanil-N tau-metil histidina) foi identificado nos músculos de várias espécies de mamíferos (incluindo o homem), e as galinhas.
• Glorina (N-propionil-γ-L-glutamil-L-ornitina-δ-lac etil éster) é um dipeptídeo quimiotático para o bolor limoso Polysphondylium violaceum.
• Barettin (ciclo-[(6-bromo-8-en-triptofan)-arginina]) é um dipeptídeo cíclico da esponja marinha Geodia barretti.
• Pseudoprolina
• Dialanina é comumente usado como um modelo em dinâmica molecular.
• Xenortidas, isoladas da bactéria Xenorhabdus nematophila

Produção

Dipeptídeos sintéticos

Os dipeptídeos são produzidos pelo acoplamento de aminoácidos. O grupo amino de um aminoácido é tornado não nucleofílico (P em eq) e o grupo ácido carboxílico do segundo aminoácido é desativado como seu éster metílico. Os dois aminoácidos modificados são então combinados na presença de um agente de acoplamento, que facilita a formação da ligação amida.

RCH(NHP)CO₂H + R'CH(NH₂)CO₂CH₃ → RCH(NHP)C(O)NH(CHR')CO₂CH₃ + H₂O

Após essa reação de acoplamento, o grupo protetor da amina P e o éster são convertidos na amina livre e no ácido carboxílico, respectivamente.

Para muitos aminoácidos, os grupos funcionais auxiliares são protegido. A condensação da amina e do ácido carboxílico para formar a ligação peptídica geralmente emprega agentes de acoplamento para ativar o ácido carboxílico.

A síntese de peptídeos de azlactona de Bergmann é uma síntese orgânica clássica para a preparação de dipeptídeos.

Biosíntese

Dipeptídeos são produzidos de polipeptídeos pela ação da enzima hidrolase dipeptidil peptidase. As proteínas alimentares são digeridas em dipeptídeos e aminoácidos, sendo que os dipeptídeos são absorvidos mais rapidamente do que os aminoácidos, porque sua absorção envolve um mecanismo distinto. Os dipeptídeos ativam as células G encontradas no estômago para secretar gastrina.