Oximercuração desmercuração
A oximercuração/desmercuração trata-se de um processo laboratorial para a síntese de álcoois, seguindo a regra de Markovnikov, a partir de alcenos e possui duas vantagens principais sobre o processo de adição da água catalisada por ácidos: evita danos a algumas moléculas orgânicas pela condição ácida da solução e por, geralmente, não incorrer em rearranjo do carbocátion, isso porque justamente não há formação do carbocátion intermediário. [1][2]
O alceno (ou alqueno) é tratado com acetato de mercúrio em solução de tetraidrofurano (THF), produzindo compostos hidroxialquilmercúricos (oximercuração) e, com a reação completa, adiciona-se borohidreto de sódio (NaBH4), reduzindo o composto para um álcool (desmercuração).[1][2][3][4]
Etapas [1][2][3][editar | editar código-fonte]
Na primeira etapa do mecanismo (oximercuração), o mercúrio, eletrofílico é adicionado à ligação dupla, formando o composto hidroxialquilmercúrico, não ocorrendo o rearranjo do carbocátion intermediário. Dessa forma a etapa da oximercuração se caracteriza por ser estereoespecífica anti e regiosseletiva.
Em seguida, a água ataca o carbono mais substituído do íon mercuriônio (ligado a menos hidrogênios), levando ao estado de transição mais estável.
Na segunda etapa (desmercuração), o borohidreto de sódio(NaBH4) reduz o grupo acetoximercúrico, convertendo a ligação C- Hg para uma ligação C – H. Essa reação não é estereoespecífica. Os produtos dessa reação são um álcool de Markovnikov sem rearranjo, mercúrio e íon acetato.
Ambas as etapas podem ser produzidas no mesmo recipiente e ocorrem rapidamente à temperatura ambiente (1 minuto ou menos na primeira e menos de 1 hora na segunda) e possuem alto rendimento (maior que 90%), além de serem altamente regiosseletivas.[1]Caso a oximercuração de um alqueno seja feito com álcool como solvente, a desmercuração leva a um éter. [3]
Essa reação tem uso limitado pelo custo e toxicidade do reagente exigindo remoção cuidadosa do mercúrio presente no produto e descarte seguro.[3]
Referências[editar | editar código-fonte]
- ↑ a b c d Solomons, T. W. Graham. (2012). Química orgánica : volume 1 10a. ed ed. Rio de Janeiro: Grupo Gen - LTC. ISBN 9788521620334. OCLC 857059210
- ↑ a b c Bruice, Paula Yurkanis, 1941- (2006). Química orgânica 4. ed ed. São Paulo: Pearson Education do Brasil. ISBN 9788576050049. OCLC 817194769
- ↑ a b c d VOLLHARDT, Peter (2013). Química Orgânica Estrutura e Função. Porto Alegre: Bookman. pp. 525–527
- ↑ Constantino, Maurício Gomes. (2008). Química orgânica : curso básico universitário. Rio de Janeiro: Livros Técnicos e Científicos. ISBN 9788521615910. OCLC 230899679