Reação de Heck-Matsuda

A reação de Heck-Matsuda (reação HM) é uma reação de acoplamento de grupos aril a alcenos catalisada por paládio, que usa sais de arenodiazônio como uma alternativa aos haletos de arila e triflatos que caracterizam outro acoplamento (reação de Heck).^[1]^[2]^[3]

O uso de sais de arenodiazônio apresenta algumas vantagens em relação aos eletrófilos haletos de arila tradicionais. Por exemplo, o uso de fosfinas como ligantes do catalisador não é necessário e, portanto, a realização da reação não requer condições aeróbicas, o que a torna mais prática. Além disso, a reação pode ser realizada com ou sem base e geralmente é mais rápida que o acoplamento de Heck tradicional:^[2]^[3]^[4]

Álcoois alílicos, alcenos conjugados, heterociclos insaturados e alcenos não ativados podem ser arilados com sais de arenodiazônio usando catalisadores simples como acetato de paládio (Pd(OAc)₂) ou tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio(0) (Pd₂dba₃) no ar ou em solventes inócuos e adequados à temperatura ambiente.^[1]

Além da variante intermolecular da reação de Heck-Matsuda, processos de ciclização intramolecular também foram desenvolvidos para a construção de diversos heterociclos de oxigênio e nitrogênio.^[1]

O ciclo catalítico para a reação de arilação de Heck-Matsuda tem quatro etapas principais: adição oxidativa, inserção migratória ou carbopaladação, β-eliminação sin e eliminação redutiva. Esse ciclo proposto, envolvendo paládio catiônico com sais de arenodiazônio, foi reforçado por estudos com espectrometria de massa (ESI) de Correia e seus colaboradores.^[1] Esses resultados também mostram as interações complexas que ocorrem na esfera de coordenação do paládio durante a reação de Heck com o sal de arenodiazônio.

Ver também

Referências

↑ ^a ^b ^c ^d Taylor, Jason G.; Moro, AngéLica Venturini; Correia, Carlos Roque D. (2011). «Evolution and Synthetic Applications of the Heck-Matsuda Reaction: the Return of Arenediazonium Salts to Prominence». European Journal of Organic Chemistry. 2011 (8): 1403–1428. doi:10.1002/ejoc.201001620
↑ ^a ^b Kikukawa, K (1981). «Reaction of diazonium salts with transition metals—III Palladium(0)-catalyzed arylation of unsaturated compounds with arenediazoium salts». Tetrahedron. 37 (1): 31–36. doi:10.1016/S0040-4020(01)97711-7
↑ ^a ^b Kikukawa, Kiyoshi; Matsuda, Tsutomu (1977). «Reaction of Diazonium Salts with Transition Metals. I. Arylation of Olefins with Arenediazonium Salts Catalyzed by Zero Valent Palladium». Chemistry Letters. 6 (2): 159–162. doi:10.1246/cl.1977.159
↑ Darses, Sylvain; Pucheault, Mathieu; Genêt, Jean-Pierre (2001). «Efficient Access to Perfluoroalkylated Aryl Compounds by Heck Reaction». European Journal of Organic Chemistry. 2001 (6): 1121–1128. doi:10.1002/1099-0690(200103)2001:6<1121::AID-EJOC1121>3.0.CO;2-3

[ejoc2010-1] Taylor, Jason G.; Moro, AngéLica Venturini; Correia, Carlos Roque D. (2011). «Evolution and Synthetic Applications of the Heck-Matsuda Reaction: the Return of Arenediazonium Salts to Prominence». European Journal of Organic Chemistry. 2011 (8): 1403–1428. doi:10.1002/ejoc.201001620

[Kikukawa1981-2] Kikukawa, K (1981). «Reaction of diazonium salts with transition metals—III Palladium(0)-catalyzed arylation of unsaturated compounds with arenediazoium salts». Tetrahedron. 37 (1): 31–36. doi:10.1016/S0040-4020(01)97711-7

[Kikukawa1977-3] Kikukawa, Kiyoshi; Matsuda, Tsutomu (1977). «Reaction of Diazonium Salts with Transition Metals. I. Arylation of Olefins with Arenediazonium Salts Catalyzed by Zero Valent Palladium». Chemistry Letters. 6 (2): 159–162. doi:10.1246/cl.1977.159

[4] Darses, Sylvain; Pucheault, Mathieu; Genêt, Jean-Pierre (2001). «Efficient Access to Perfluoroalkylated Aryl Compounds by Heck Reaction». European Journal of Organic Chemistry. 2001 (6): 1121–1128. doi:10.1002/1099-0690(200103)2001:6<1121::AID-EJOC1121>3.0.CO;2-3

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