Métodos ab initio

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Os métodos ab initio são métodos da química computacional baseados na química quântica.[1] O uso do termo ab initio foi usado pela primeira vez na química quântica por Robert Parr e colaboradores, incluindo David P. Craig em um estudo semiempírico dos estados excitados do benzeno.[2][3] A teoria foi descrita por Parr.[4] Em seu significado moderno ('primeiros princípios') o termo foi usado por Chen[5] (quando citavam um relatório inédito. de 1955, do MIT por Allen e Nesbet), por Roothaan[6] e, no título de um artigo, por Allen e Karo,[7] que o definiu claramente.

Quase sempre o conjunto de bases (que normalmente é construído pelo método LCAO) utilizado para resolver a equação de Schrödinger não está completo, e não abrange o espaço de Hilbert associados com processos de ionização e espalhamento (veja espectro contínuo para mais detalhes). Nos métodos de HF e CI, esta aproximação permite tratar a equação de Schrödinger como um "simples" autovalor da equação do hamiltoniano molecular eletrônico, com um conjunto de soluções discreto.

Referências

  1. Levine, Ira N. (1991). Quantum Chemistry (Englewood Cliffs, New Jersey: Prentice Hall). pp. 455–544. ISBN 0-205-12770-3. 
  2. Parr, Robert G. «History of Quantum Chemistry». 
  3. Parr, Robert G.; Craig D. P,. and Ross, I. G (1950). «Molecular Orbital Calculations of the Lower Excited Electronic Levels of Benzene, Configuration Interaction included». Journal of Chemical Physics [S.l.: s.n.] 18 (12): 1561–1563. doi:10.1063/1.1747540. 
  4. Parr, R. G. (1990). «On the genesis of a theory». Int. J. Quantum Chem. [S.l.: s.n.] 37 (4): 327–347. doi:10.1002/qua.560370407. 
  5. Chen, T. C. (1955). «Expansion of Electronic Wave Functions of Molecules in Terms of 'United‐Atom' Wave Functions». J. Chem. Phys. [S.l.: s.n.] 23 (11): 2200–2201. doi:10.1063/1.1740713. 
  6. Roothaan, C. C. J. (1958). «Evaluation of Molecular Integrals by Digital Computer». J. Chem. Phys. [S.l.: s.n.] 28 (5): 982–983. doi:10.1063/1.1744313. 
  7. Allen, L. C.; Karo, A. M. (1960). «Basis Functions for Ab Initio Calculations». Revs. Mod. Phys. [S.l.: s.n.] 32 (2): 275–. doi:10.1103/RevModPhys.32.275.