Reação de Perkow
A reacção de Perkow é uma reacção orgânica na qual um éster fosfato trialquilo reage com uma halocetona para formar um vinilo fosfato e um halogeneto de alquilo.[1]
Na relacionada reacção Michaelis–Arbuzov os mesmo reactivos formam um β-keto fosfónico[2] que é um reagente importante na reacção Horner–Wadsworth–Emmons no passo para os alquenos.[3] A reacção de Perkow, neste caso, é considerada reacção secundária.
Mecanismo de reacção
[editar | editar código-fonte]O mecanismo de reacção da reacção de Perkow consiste numa adição nucleofílica do fosfato no carbono carbonilo formando uma formação Zwitterion. A Zwitterion reacomoda-se de forma catiónica enquanto elimina o haleto. A forma catiónica desalquila-se então através dum segundo movimento nucleofílico no qual o anião de haleto ataca um dos substitutos alcóxidos do fosfato, formando um enol de fosfato.[4]
Referências
- ↑ Perkow, W. (1954). «Umsetzungen mit Alkylphosphiten. I. Mitteil.: Umlagerungen bei der Reaktion mit Chloral und Broma». Chemische Berichte. 87 (5)
- ↑ «Arbuzov Reaction». www.organic-chemistry.org. Consultado em 27 de abril de 2018
- ↑ Reichwein, John F.; Pagenkopf, Brian L. (fevereiro de 2003). «A New Horner−Wadsworth−Emmons Type Coupling Reaction between Nonstabilized β-Hydroxy Phosphonates and Aldehydes or Ketones». Journal of the American Chemical Society (em inglês). 125 (7): 1821–1824. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja027658s
- ↑ Borowitz, Irving J.; Firstenberg, Steven; Borowitz, Grace B.; Schuessler, David (março de 1972). «Organophosphorus chemistry. XVII. Kinetics and mechanism of the Perkow reaction». Journal of the American Chemical Society (em inglês). 94 (5): 1623–1628. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00760a032. Consultado em 27 de abril de 2018