Reação de Balz–Schiemann
A reação de Balz-Schiemann (também chamada de reação de Schiemann) é uma reação química na qual uma amina aromática primária é transformada em um fluoreto de arila por meio da reação com ácido tetrafluorobórico, formando-se um intermediário tetrafluoroborato de arenodiazônio.[1] Essa reação é uma rota tradicional para a produção de fluorobenzeno e de alguns derivados relacionados, incluindo o ácido 4-fluorobenzoico.
A reação é conceitualmente semelhante à reação de Sandmeyer, que converte sais de arenodiazônio em outros haletos de arila (ArCl, ArBr).[2] No entanto, enquanto a reação de Sandmeyer envolve um reagente/catalisador de cobre e intermediários radicais, a decomposição térmica do tetrafluoroborato de diazônio ocorre sem um promotor e acredita-se que gere cátions arila altamente instáveis (Ar+) que abstraem F− de BF4− para dar o fluoroareno (ArF), juntamente com trifluoreto de boro como subproduto.
Inovações[editar | editar código-fonte]
A reação tradicional de Balz-Schiemann emprega HBF4 e envolve o isolamento do sal de arenodiazônio. Ambos os aspectos podem ser modificados com fins lucrativos. Outros contraíons têm sido usados no lugar de tetrafluoroboratos, como hexafluorofosfatos (PF6−) e hexafluoroantimonatos (SbF6−) com rendimentos aprimorados para alguns substratos. A reação de diazotização pode ser efetuada com sais de nitrosônio, tais como [NO]SbF6, sem isolamento do intermediário de diazônio.[1]
História[editar | editar código-fonte]
A reação recebeu o nome dos químicos alemães Günther Balz e Günther Schiemann.[3]
Bibliografia[editar | editar código-fonte]
- Roe A (1949). «Preparation of Aromatic Fluorine Compounds from Diazonium Fluoborates». Org. React. 5: 193. ISBN 0471264180. doi:10.1002/0471264180.or005.04
- Becker H. G. O., Israel G. (1978). «Ionenpaareffekte bei der Photolyse und Thermolyse von Aryldiazonium-tetrafluoroboraten». J. Prakt. Chem. 321 (4): 579–586. doi:10.1002/prac.19793210410
Referências
- ↑ a b Furuya, Takeru; Klein, Johannes E. M. N.; Ritter, Tobias (2010). «C–F Bond Formation for the Synthesis of Aryl Fluorides». Synthesis. 2010 (11): 1804–1821. PMC 2953275
. PMID 20953341. doi:10.1055/s-0029-1218742
- ↑ Swain, C. G.; Rogers, R. J. (1975). «Mechanism of formation of aryl fluorides from arenediazonium fluoborates». J. Am. Chem. Soc. 97 (4): 799–800. doi:10.1021/ja00837a019
- ↑ Günther Balz; Günther Schiemann (1927). «Über aromatische Fluorverbindungen, I.: Ein neues Verfahren zu ihrer Darstellung». Chemische Berichte. 5 (60): 1186–1190. doi:10.1002/cber.19270600539
