Tioureia

Tioureia Alerta sobre risco à saúde
Nome IUPAC	thiourea
Outros nomes	Tiocarbamida Sulfoureia Sulfocarbamida
Identificadores
Número CAS	62-56-6
PubChem	2723790
SMILES	C(=S)(N)N
Propriedades
Fórmula molecular	CH4N2S
Massa molar	76.1219
Densidade	1,41 g·cm-3 a 20 °C
Ponto de fusão	182 °C
Ponto de ebulição	decompõe-se
Solubilidade em água	moderadamente solúvel (90 g·l-1 a 20 °C)
Riscos associados
Frases R	R22, R40, R51/53, R63
Frases S	S2, S36/37, S61
LD50	1750 mg·kg-1 (rato, per os)
Compostos relacionados
Outros aniões/ânions	Ureia ((NH2)2CO)
Tioureias relacionados	Etilenotioureia Feniltioureia Tiosemicarbazida (N-amino-tioureia) Tiouracil
Compostos relacionados	Tiocianato de amônio (isômero) Tioacetamida
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades	n, εr, etc.
Dados termodinâmicos	Phase behaviour Solid, liquid, gas
Dados espectrais	UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde.

Tioureia é um composto orgânico de carbono, nitrogênio, enxofre e hidrogênio, com a fórmula CSN₂H₄ ou (NH₂)₂CS. É similar à ureia, exceto que o átomo de oxigênio é substituído por um átomo de enxofre.

As propriedades da ureia e da tioureia diferem significativamente por causa das eletronegatividades relativas do enxofre e oxigênio. Tioureia é um versátil reagente em síntese orgânica. "Tioureias" referem-se a uma ampla classe de compostos com a estrutura geral (R¹R²N)(R³R⁴N)C=S. Tioureias são relacionadas a tioamidas, por exemplo: RC(S)NR₂, onde R é metil, etil, etc.

Estrutura

Tioureia é uma molécula planar. A distância na ligação C=S é 1.60±0.1 Å para uma ampla faixa de derivados. Esta estreita variaçao indica que a ligação C=S é insensível a natureza do substituinte. Então, a tioamida, a qual é similar a um grupo amida, é difícil ser perturbado.

A tioureia ocorre na forma de dois tautômeros:

Síntese

A produção global anual de tioureia é aproximadamente 10 mil toneladas (números de 2007). Em torno de 40% é produzido pela Alemanha, outros 40% na China, e 20% no Japão.

A tioureia pode ser preparada a partir do tiocianato de amônio, mas mais comumente é sintetizada pela reação de sulfeto de hidrogênio com cianamida de cálcio na presença de dióxido de carbono.

$\mathrm {CaCN_{2}+3\,H_{2}S\rightarrow Ca(SH)_{2}+(NH_{2})_{2}CS}$

$\mathrm {2\,CaCN_{2}+Ca(SH)_{2}+6\,H_{2}O\rightarrow 2\,(NH_{2})_{2}CS+3\,Ca(OH)_{2}}$

$\mathrm {Ca(OH)_{2}+CO_{2}\rightarrow CaCO_{3}+H_{2}O}$

Muitos derivados de tioureia são úteis. Tioureias N,N-insubstituídas são geralmente preparadas por levar a cyanamida correspondente com LiAlHSH na presença de HCl 1 N HCl em éter dietílico anidro. LiAlHSH pode ser preparado por reagir enxofre com hidreto de alumínio e lítio.

Tioureia substituída.

Aplicações

Tioureia reduz peróxidos aos correspondentes dióis. O intermediário da reação é um epidióxido instável, o qual pode somente ser identificado a -100 ℃. Epidióxidos são similares a epóxidos exceto porque possuem dois átomos de oxigênio. Este intermediário é reduzido a diol por tioureia.

Redução de peróxido cíclico.

Tioureia é também usada na execução redutiva de ozonólise resultando em compostos de carbonila. Sulfeto de dimetila é também um efetivo reagente para esta reação, mas é altamente volátil (p.e. 37 ℃) e tem um odor desagradável enquanto a tioureia é inodora e convenientemente não volátil (refretindo sua polaridade).

Clivagem por redução de produto da ozonólise.