Valor A

O valor A para um grupo metil é 1,74 como derivado do equilíbrio químico acima. Isso significa que custa 1,74 kcal / mol (7,3 kJ / mol) de energia para ter um grupo metil na posição axial em comparação com a posição equatorial

O valor A para um radical orgânico é a diferença na energia livre de Gibbs (ΔG) entre as conformações quando o radical está na posição axial e equatorial para cicloexano monossubstituído.

$A=\Delta G_{ax.}-\Delta G_{eq.}$

A conformação mais estável ocorre quando o radical está em equatorial, e assim o valor de ΔG_eq. é menor do que ΔG_ax. , e o A é positivo.

Atribui-se esta diferença de energia à repulsão no espaço entre os grupos quando o radical está na posição equatorial.

representação das interações repulsivas entre o grupo etil na posição axial e os hidrogênios do cicloexano

Uma tabela destes valores está mostrada a seguir:

Valores de A (em kcal/mol) de alguns radicais

Substituinte	valor A		Substituinte	valor A		Substituinte	valor A
D	0,006		CH2Br	1,79		OSi(CH3)3	0,74
F	0,15		CH(CH3)2	2,15		OH	0,87
Cl	0,43		c-C6H11	2,15		OCH3	0,6
Br	0,38		C(CH3)3	>4		OCD3	0,56
I	0,43		Ph	3		OCH2CH3	0,9
CN	0,17		C2H	1,35		O-Ac	0,6
NC	0,21		CO2−	1,92		O-TFA	0,68
NCO	0,51		CO2CH3	1,27		OCHO	0,27
NCS	0.28		CO2Et	1,2		O-Ts	0,5
N=C=NR	1		CO2iPr	0,96		ONO2	0,59
CH3	1,7		COCl	1,25		NH2	1,6
CF3	2.1		COCH3	1,17		NHCH3	1
CH2CH3	1,75		SH	0,9		N(CH3)3	2,1
CH=CH2	1,35		SMe	0,7		NH3+	1,9
CCH	0,41		SPh	0,8		NO2	1,1
CH2tBu	2		S−	1,3		HgBr	~0
CH2OTs	1,75		SOPh	1,9		HgCl	0,3
			SO2Ph	2,5		Si(CH3)3	2,5

É importante notar que os valores A não prevêem o tamanho físico de uma molécula, apenas o efeito estérico. Por exemplo, o grupo terc-butil (valor A = 4,9) tem um valor A maior que o grupo trimetilsilil (valor A = 2,5), mas o grupo terc-butil ocupa realmente menos espaço. Essa diferença pode ser atribuída ao maior comprimento da ligação carbono-silício em comparação com a ligação carbono-carbono do grupo terc-butil. A ligação mais longa permite menos interações com substituintes vizinhos, o que efetivamente torna o grupo trimetilsilil menos estereoquimicamente prejudicial, diminuindo, assim, seu valor A. [2] Isso também pode ser visto ao comparar os halogênios. O bromo, o iodo e o cloro têm valores A similares, embora seus raios atômicos sejam diferentes. [4] Os valores A, então, prevêem o tamanho aparente de um substituinte, e os tamanhos aparentes relativos determinam as diferenças nos efeitos estéricos entre os compostos. Assim, os valores A são ferramentas úteis na determinação da reatividade de compostos em reações químicas.