Isotolueno
Os isotoluenos em química orgânica são os isômeros de tolueno não-aromáticos com uma ligação dupla exocíclico. São de algum interesse acadêmico em relação a mecanismos de aromaticidade e isomerização.[1][2]
Os três isotoluenos básicos são: orto-isotolueno ou 5-metileno-1,3-cicloexadieno (aqui marcado como 1); para-isotolueno (2); e meta-isotolueno (3). Outro isômero estrutural é o composto bicíclico 5-metilenobiciclo[2.2.0] hexeno (4).
O o- e p-isotoluenos isomerizam a tolueno, uma reação conduzida por estabilização aromática. Estima-se que estes compostos são 96 kJ mol−1 menos estáveis.
A isomerização de p-isotolueno a tolueno ocorre a 100 °C em benzeno com cinética de reação bimolecular por uma reação por radicais livres intermolecular. A isomerização intramolecular, uma reação sigmatrópica 1,3 , é desfavorável porque um modo antarafacial é enforced.[3] Outros produtos radicais dímeros também são formados.
O isômero orto é encontrado isomerizando a 60 °C em benzeno, também em uma reação de segunda ordem. O mecanismo de reação proposto é uma reação eno intermolecular concertada. O produto de reação é também tolueno ou uma mistura de produtos de reação eno dimerizados, dependendo de exatas condições de reação.
Orto-isotolueno tem sido pesquisado em conexão com o mecanismo da polimerização livre de iniciator do poliestireno.
Referências
- ↑ Radical production from the interaction of closed-shell molecules. 10. Chemistry of methylenecyclohexadiene and the thermal polymerization of styrene W. David Graham, John Glass Green, and William A. Pryor J. Org. Chem.; 1979; 44(6) pp 907 - 914; doi:10.1021/jo01320a003.
- ↑ Bimolecular reactions of 3-methylene-1,4-cyclohexadiene (p-isotoluene), 5-methylene-1,3-cyclohexadiene (o-isotoluene), 1-methylene-1,4-dihydronaphthalene (benzo-p-isotoluene), and 9-methylene-9,10-dihydroanthracene (dibenzo-p-isotoluene) Joseph J. Gajewski and Andrea M. Gortva J. Org. Chem.; 1989; 54(2) pp 373 - 378; doi:10.1021/jo00263a021
- ↑ March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3rd ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7