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Óxido de manganês(VII)

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Óxido de manganês(VII)
Alerta sobre risco à saúde
Nome IUPAC Óxido de manganês(VII)
Outros nomes óxido mangânico
heptóxido de dimanganês
Identificadores
Número CAS 12057-92-0
PubChem 13879826
SMILES
Propriedades
Fórmula molecular Mn2O7
Massa molar 221.87 g/mol
Aparência Líquido verde escuro, oleoso
Densidade 2,40 g·cm–3[1]
Ponto de fusão

6 °C[1]

Ponto de ebulição

decompõe-se a 40 °C[1]

Solubilidade em água Hidrolisa para ácido permangânico (HMnO4)[2]
Estrutura
Estrutura cristalina monoclínico
Geometria de
coordenação
bitetraédrica
Riscos associados
Principais riscos
associados
explosivo, forte oxidante
Compostos relacionados
Outros catiões/cátions Óxido de rênio(VII) (Re2O7)
Óxido de tecnécio(VII) (Tc2O7)
Compostos relacionados Permanganato de potássio (KMnO4)
Fluoreto de permanganila (MnO
3
F)
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades n, εr, etc.
Dados termodinâmicos Phase behaviour
Solid, liquid, gas
Dados espectrais UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a
materiais sob condições normais de temperatura e pressão

Referências e avisos gerais sobre esta caixa.
Alerta sobre risco à saúde.

O composto Heptóxido de dimanganês ou Óxido de manganês(VII) (fórmula: Mn2O7) é um composto oleoso altamente explosivo . Pode ser produzido pela reação entre ácido sulfúrico concentrado (H2SO4) e permanganato de potássio (KMnO4). O heptóxido de manganês é um líquido volátil com uma consistência oleosa. É um oxidante altamente reativo e poderoso que reage explosivamente com quase qualquer composto orgânico. Foi descrito pela primeira vez em 1860.[3] É o anidrido ácido do ácido permangânico.

A forma cristalina deste composto químico é verde escura. O líquido é verde pela luz refletida e vermelho pela luz transmitida.[4] É solúvel em tetracloreto de carbono e se decompõe por hidrólise quando em contato com água formando uma solução roxa de ácido permangânico.

Mn
2
O
7
é um composto extremamente oxidante, energético, relativamente instável e perigosamente explosivo. É uma substância incomum por ser um dos únicos óxidos metálicos que é líquido à temperatura ambiente, refletindo o seu forte caráter covalente.[5] Ele tem a notável propriedade de incendiar espontaneamente materiais combustíveis com os quais entra em contato.[6][7] Ele também pode explodir violentamente quando aquecido a temperaturas acima de 40°C.

Heptóxido de dimanganês é um óxido ácido: reage prontamente com a água fria para formar uma solução de ácido permangânico, e com soluções frias de bases para formar sais de permanganato.[8] No entanto, também pode reagir com ácidos muito fortes (como sulfúrico e perclórico) para formar sais do íon verde permanganila, MnO+
3
.[9]

O heptóxido de dimanganês é volátil, liberando fumos arroxeados ao ar. Essa fumaça é formada principalmente por ácido permangânico produzido na hidrólise dos seus vapores pela reação com a umidade do ar. Essa fumaça também pode apresentar a cor marrom devido à decomposição do vapor de Mn
2
O
7
com a formação de dióxido de manganês e gás oxigênio. Um pouco de ozônio também pode ser produzido nessa reação, dando à fumaça liberada o seu cheiro característico.[10]

Síntese e Reações

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O Mn
2
O
7
surge como um óleo verde escuro pela adição de H
2
SO
4
concentrado frio ao KMnO
4
sólido seco.[4] A reação produz inicialmente ácido permangânico, HMnO
4
(estruturalmente, HOMnO
3
]), que é desidratado pelo ácido sulfúrico frio para formar seu anidrido, Mn
2
O
7
.

2KMnO
4
+ 2H
2
SO
4
→ Mn
2
O
7
+ H
2
O + 2KHSO
4

Mn
2
O
7
pode reagir ainda mais com ácido sulfúrico para dar o notável cátion manganil(VII) ou permanganila MnO+
3
, que é isoeletrônico com CrO
3
.[9]

Mn
2
O
7
+ 3H
2
SO
4
—> 2[MnO
3
]+HSO
4
+ H
2
SO
4
•H
2
O

O Mn
2
O
7
decompõe-se próximo da temperatura ambiente, explosivamente acima de 55°C. A explosão pode ser iniciada ao atingir a amostra ou por sua exposição a compostos orgânicos oxidáveis. Os produtos são MnO
2
e oxigênio atômico, que pode se combinar para formar gás O
2
.[11] O ozônio (O
3
) também é produzido, dando um cheiro forte à substância.[10] O ozônio pode inflamar espontaneamente um pedaço de papel impregnado com uma solução de álcool. [carece de fontes?]

Mn
2
O
7
—> MnO
2
+ 3{O}
2{O} —> O
2
{O} + O
2
—> O
3

O heptóxido de manganês reage com o peróxido de hidrogênio na presença de ácido sulfúrico, liberando oxigênio e ozônio:

2Mn
2
O
7
+ 2H
2
O
2
+ 4H
2
SO
4
→ 4MnSO
4
+ 6H
2
O + 2O
3
+ 3O
2

O heptóxido de manganês irá oxidar energicamente compostos redutores, geralmente causando combustão espontânea em contato com materiais combustíveis:[6]

2Mn
2
O
7
+ C
2
H
5
OH
—> 2MnO
2
+ 2CO
2
+ 3H
2
O

Mn
2
O
7
é um composto muito perigoso por ser um oxidante extremamente agressivo, corrosivo e tóxico. O contato com materiais combustíveis pode causar incêndios e explosões. Contato com a água pode gerar uma solução ácida muito corrosiva e oxidante. O composto também é altamente explosivo e pode detonar violentamente. Causa severas queimaduras químicas em contato com a pele, e potencialmente pode causar envenenamento por manganês.

Referências

  1. a b c Registo de Mangan(VII)-oxid na Base de Dados de Substâncias GESTIS do IFA, accessado em 30 de Maio de 2008.
  2. [1]
  3. Aschoff, H. Ann. Phys. Chem. Ser. 2 volume 111 (1860) page 217 and page 224.
  4. a b H. Lux (1963). «Manganese(VII) Oxide». In: G. Brauer. Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. 1. NY, NY: Academic Press. pp. 1459–1460 
  5. https://www.acs.org/molecule-of-the-week/archive/m/manganese-heptoxide.html
  6. a b https://woelen.homescience.net/science/chem/exps/mn2o7/index.html
  7. https://www.researchgate.net/figure/Formation-of-manganese-heptoxide-Mn-2-O-7-by-reaction-between-KMnO-4-and-sulfuric-acid_fig4_322932856
  8. https://www.echemi.com/community/what-is-a-list-of-metallic-oxide-that-are-acidic-in-nature_mjart2204104651_73.html
  9. a b https://colab.ws/articles/10.1016%2F0022-1902%2861%2980202-9
  10. a b https://www.sciencephoto.com/media/673469/view/manganese-heptoxide-and-acetone
  11. Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.