Hexafluoroplatinato de xenônio

O hexafluoroplatinato de xenônio é o produto da reação do hexafluoreto de platina com o xenônio, em um experimento que comprovou a reatividade química dos gases nobres. Esse experimento foi realizado por Neil Bartlett, da Universidade da Colúmbia Britânica, que formulou o produto como "Xe⁺[PtF₆]⁻", embora trabalhos subsequentes sugerissem que o produto de Bartlett provavelmente era uma mistura entre sais e que, de fato, esse sal específico não existia.

Preparação

O "hexafluoroplatinato de xenônio" é preparado a partir de xenônio e hexafluoreto de platina (PtF₆) como soluções gasosas no SF₆. Os reagentes são combinados sendo aquecidos lentamente até 77 K (para permitir uma reação controlada).

Estrutura

O material descrito originalmente como "hexafluoroplatinato de xenônio" provavelmente não foi Xe⁺[PtF₆]⁻. O principal problema com esta formulação é o íon "Xe⁺", que seria um radical e dimerizaria ou abstrairia um átomo de flúor (F) para formar XeF⁺. Assim, Bartlett descobriu que o gás nobre (xenônio) sofria reações químicas, mas a natureza e a pureza de seu produto amarelo mostarda inicial foram incertas.. Além disso, o trabalho indica que o produto da Bartlett provavelmente continha [XeF]⁺[PtF₅] ⁻, também [XeF]⁺[Pt₂F₁₁] ⁻ e [Xe₂F₃]⁺[PTF₆] ⁻ A nomenclatura para esse "composto" seria então um sal, constituído por um complexo de fluoreto aniônico octaédrico de platina e vários cátions de xenônio.

Foi proposto que o fluoreto de platina forma uma rede polimérica carregada negativamente com cátions xenônio ou fluoreto de xenônio mantidos em seus interstícios. Uma preparação de "XePtF₆" em solução de HF resulta em um sólido que foi caracterizado como uma rede polimérica [PtF₅] ⁻ associada ao XeF⁺. Este resultado é uma evidência de uma estrutura polimérica desse tipo de hexafluoroplatinato de xenônio.

História

Em 1962, Neil Bartlett descobriu que uma mistura de hexafluoreto de platina gasoso e oxigênio formava um sólido vermelho... O sólido vermelho acabou por ser dioxygenyl hexafluoroplatinato, O₂⁺[PtF₆]⁻ Bartlett notou que a energia de ionização para O₂ (1175 kJ mol ⁻¹) estava muito próximo da energia de ionização para Xe (1170 kJ   mol ⁻¹). Ele então pediu a seus colegas que lhe dessem xenônio para que ele pudesse experimentar algumas reações, as quais tempo depois ele estabeleceu os produtos como sendo PtF₆

Embora, como discutido acima, o produto tenha sido provavelmente uma mistura de vários compostos, o trabalho de Bartlett foi a primeira prova de que os compostos poderiam ser preparados a partir de um gás nobre. Sua descoberta ilustra que a descoberta de novos métodos químicos geralmente leva inicialmente a produtos impuros. Desde a observação de Bartlett, muitos compostos de gás nobre bem definidos, como os de xenônio foram relatados, incluindo XeF₂, XeF₄ e XeF₆.