Clorocromato de piridínio
Nota: Para outros significados de PCC, veja PCC.| Clorocromato de piridínio Alerta sobre risco à saúde | |
|---|---|
| |
|
|
| Nome IUPAC | Pyridinium chlorochromate |
| Outros nomes | PCC |
| Identificadores | |
| Número CAS | |
| Propriedades | |
| Fórmula molecular | C5H5NHClCrO3 |
| Massa molar | 215.56 g/mol |
| Aparência | Pó cristalino laranja |
| Ponto de fusão |
205 °C (decompõe-se)[1] |
| Solubilidade em água | decompõe-se [1] |
| Solubilidade em outros solventes | solúvel em diclorometano, benzeno, éter dietílico, acetona, acetonitrila, THF [carece de fontes] Reage com etanol[1] |
| Riscos associados | |
| MSDS | external MSDS sheet |
| Principais riscos associados |
Oxidante, tóxico, inflamável carcinogênico, irritante |
| NFPA 704 |
 3
3
|
| Frases R | 49-8-43-50/53 |
| Frases S | 53-45-60-61 |
| Compostos relacionados | |
| Outros catiões/cátions | Clorocromato de potássio (Sal de Péligot) |
| Compostos relacionados | Piridina Cloreto de cromilo |
| Página de dados suplementares | |
| Estrutura e propriedades | n, εr, etc. |
| Dados termodinâmicos | Phase behaviour Solid, liquid, gas |
| Dados espectrais | UV, IV, RMN, EM |
| Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde. | |
Clorocromato de piridínio é um reagente sólido laranja avermelhado usado para oxidar álcoois primários à aldeídos e álcoois secundários à cetonas. Clorocromato de piridínio, ou PCC, do inglês pyridinium chlorochromate, não irá oxidar completamente o álcool ao ácido carboxílico correspondente como o faz o reagente de Jones. Uma desvantagem no uso de PCC é sua toxicidade. PCC foi desenvolvido por Elias James Corey e William Suggs em 1975.[2]
Dicromato de piridínio é um agente oxidante similar, o qual tem a vantagem de ser menos ácido.
Preparação[editar | editar código-fonte]
A preparação original por Corey[2] envolve a adição de um equivalente de piridina a uma solução de um equivalente de trióxido de cromo (VI) e ácido clorídrico concentrado:
- C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]
Agarwal et al. apresentaram uma síntese alternativa que envolve o nocivo produto lateral cloreto de cromilo (CrO2Cl2).[3]
Óxido de cromo (VI) é tratado com cloreto de piridínio:
- [C5H5NH+]Cl− + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]
Propriedades e usos[editar | editar código-fonte]
Oxidação de álcoois[editar | editar código-fonte]
PCC é primariamente usado como um oxidante. Em particular, ele tem provado ser altamente efetivo em oxidar álcoois primários e secundários a aldeídos e cetonas, respectivamente. Raramente uma sobre-oxidação ocorre (seja intencionalmente ou acidentalmente) formando ácido carboxílico. Um típica oxidação pelo PCC envolve adição do álcool a uma suspensão de PCC em diclorometano.[4][5][6] Uma amostra de reação seria:
- C5H5NHCrO3Cl + R2CHOH → C5H5NHCl + H2CrO3 + R2C=O
Na pática o subproduto de cromo deposita-se com piridina como um pegajoso óleo negro, o qual pode completar o procedimento. Adição de um absorvente inerte tal como pedaços de porcelana porosa ou sílica gel permite que o pegajoso subproduto seja adsorvido à superfície, e faça op trabalho mais fácil.
Outras reações[editar | editar código-fonte]
PCC é também notável por sua alta seletividade. Por exemplo, quando oxidando alil álcoois terciários[7], aldeídos insaturados são observados como os únicos produtos. A reação é conhecida como oxidação de Babler. Portanto tais oxidações têm recursos para geralmente produzir dienos como subprodutos resultantes da desidratação.
Outra notável reação oxidativa de PCC é sua eficiente conversão de álcoois ou aldeídos insaturados a cicloexenonas. Esta marcha em particular é conhecida como ciclização oxidativa catiônica.
Reagentes relacionados[editar | editar código-fonte]
Outros reagentes usados para oxidar mais convenientes Oou menos tóxicos incluem oxidações baseadas em DMSO (oxidação de Swern, oxidação de Moffatt) e oxidação baseada em iodo hipervalente (tal como a periodinano de Dess-Martin)
Referências
- ↑ a b c Base de dados Clorocromato de piridínio por AlfaAesar, consultado em 14. März 2010 .
- ↑ a b Corey, E.J.; Suggs, W. (1975). «Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds». Tetrahedron Lett. 16: 2647-2650. doi:10.1016/S0040-4039(00)75204-X
- ↑ Agarwal, S; Tiwari, H. P.; Sharma, J. P. (1990). «Pyridinium Chlorochromate: an Improved Method for its Synthesis and use of Anhydrous acetic acid as catalyst for oxidation reactions». Tetrahedron. 46: 4417-4420. doi:10.1016/S0040-4020(01)86776-4
- ↑ Paquette, L. A.; Earle, M. J.; Smith, G. F. (1998). «(4R)-(+)-tert-Butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-one». Org. Synth.; Coll. Vol., 9
- ↑ Tu, Y.; Frohn, M.; Wang, Z.-X.; Shi, Y. (2003). «Synthesis of 1,2:4,5-Di-O-Isopropylidene-D-erythro-2,3-hexodiulo-2,6-pyranose. A highly Enantioselective Ketone Catalyst for Epoxidation». Org. Synth. 80. 1 páginas
- ↑ White, J. D.; Grether, U. M.; Lee, C.-S. (2005). «(R)-(+)-3,4-Dimethylcyclohex-2-en-1-one». Org. Synth. 82. 108 páginas
- ↑ Metal-Mediated Oxidation of Tertiary Alcohols and Related Fragmentations; Karine Wietzerbin, Jean Bernadou, Bernard Meunier www3.interscience.wiley.com[ligação inativa] (em inglês)
