Reação de Allan-Robinson
A reação de Allan-Robinson ocorre entre o-hidroxiarilcetonas com anidridos aromáticos, originando flavonas (ou isoflavonas).[1][2][3][4]
Se forem usados anidridos alifáticos, também podem ser formadas cumarinas (acilação de Kostanecki).
Reação de Allan-Robinson
Mecanismo[editar | editar código-fonte]
O primeiro passo é uma enolização (conversão da cetona no seu tautômero enol). A segunda etapa é uma acilação na qual a ligação dupla recém-formada na enolização ataca um carbono eletrofílico no anidrido. A terceira etapa é a eliminação do carboxilato, uma vez que ele é o melhor grupo abandonador. Como resultado, o carboxilato resultante ataca um hidrogênio alfa para gerar a função enol novamente na etapa quatro. A quinta etapa consiste no ataque do hidróxido nucleofílico ao carbono carbonílico para originar um novo anel heterocíclico de seis membros. A estrutura resultante sofre uma transferência de prótons na etapa 6 para a obtenção do produto final. Todas essas seis etapas ocorrem no frasco reacional submetido a aquecimento.[4][5]
Ver também[editar | editar código-fonte]
Referências
- ↑ Allan, J.; Robinson, R. J. Chem. Soc. 1924, 125, 2192.
- ↑ Dyke, S. F.; Ollis, W. D.; Sainsbury, M. J. Org. Chem. 1961, 26, 2453. (doi:10.1021/jo01351a072)
- ↑ Wheller, T. S. (1952). «Flavone». Organic Syntheses. 32. 72 páginas. doi:10.15227/orgsyn.032.0072
- ↑ a b Jie Jack Li (2009). Name Reactions. A Collection of Detailed Reaction Mechanisms 4th Edition. Berlin, De: Springer. ISBN 978-3-642-01052-1
- ↑ Graham, Solomons, T. W. (17 de janeiro de 2013). Organic chemistry 11a ed. Hoboken, NJ: [s.n.] ISBN 9781118147399. OCLC 820665397