Hexafluorofosfato

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Hexafluorofosfato
Alerta sobre risco à saúde
PF6.png
Nome IUPAC hexafluorofosfato
Identificadores
Abreviação PF6
Número CAS
PubChem 9886
SMILES
Propriedades
Fórmula molecular PF6-
Massa molar 144,96 g·mol-1
Compostos relacionados
Outros aniões/ânions trimetilfosfina
triciclohexil-fosfina
trifenilfosfina
Exceto onde denotado, os dados referem-se a
materiais sob condições normais de temperatura e pressão

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Alerta sobre risco à saúde.

Hexafluorofosfato, em química, é um ânion inorgânico de baixa nucleofilia, cuja fórmula molecular é PF6-. Além de ser uma base de Brønsted monovalente e uma base de Lewis fraca pode ser considerado um íon de coordenação fraca.

Propriedades químicas[editar | editar código-fonte]

Caráter eletrônico e estabilidade[editar | editar código-fonte]

O ánion por si só possui possui geometria molecular octaédrica e é isoeletônico ao hexafluoreto de enxofre (SF6) e ao ânion dinegativo hexafluoreto de silício (SiF62-). Sua camada de valência também é isoeletrônica ao ânion do superácido altamente estável fluoroantimonato (SbF6-). É propenso a decomposição liberando fluoreto de hidrogênio em líquido iônico,[1] mas no geral, extremamente estável em solução. A hidrólise para fosfato é muito lenta, mesmo em ácido concentrado e temperaturas elevadas,[2] e ainda mais lenta em meio alcalino.[3]

Comportamento como sal[editar | editar código-fonte]

Pelo seu caráter de ligante inerte pode ser usado facilmente na síntese orgânica para substituir ânions de halogênios. Por exemplo ao se usar o hexafluorofosfato de prata (AgPF6 (a precipitação de halogeneto de prata viabiliza a reação).

Síntese[editar | editar código-fonte]

Os sais de hexafluorofosfato podem ser preparados a partir da reação entre pentacloreto de fósforo e haleto de metal alcalino ou amônio, em solução com ácido fluorídrico:[4]

PCl5 + M—Cl + 6 HF → M—PF6 + 6 HCl

O ácido HPF6 pode ser obtido através da reação direta entre fluoreto de hidrogênio e pentafluoreto de fósforo.[5] Trata-se de um ácido forte de Brønsted que é formado tipicamente in situ, imediatamente perante ao uso:

PF5 + HF → HPF6

Todas as reações citadas requerem precauções e equipamento de segurança especial devido aos riscos associados as soluções ácidas de fluoreto e ao fluoreto de hidrogênio gasoso.

Ver também[editar | editar código-fonte]

Modelo tridimensional do íon hexafluorofosfato.

Referências[editar | editar código-fonte]

  1. Dyson, P. J. (2005). Geldbach, T. J., ed. Metal Catalysed Reactions in Ionic Liquids. Col: Catalysis by Metal Complexes (em inglês). 29. [S.l.]: Springer Science & Business. p. 27. ISBN 1-4020-3914-X 
  2. Gebala, A. E.; Jones, M. M. (1969). «The Acid Catalyzed Hydrolysis of Hexafluorophosphate». J. Inorg. Nucl. Chem. (em inglês). 31 (3): 771–776. doi:10.1016/0022-1902(69)80024-2 
  3. Ryss, I. G.; Tulchinskii, V. B. (1964). «Kinetika Gidroliza Iona Geksaftorofosfata PF6-». Zh. Neorg. Khim. (em inglês). 9 (4): 836–840 
  4. Woyski, M. M.; Shenk, W. J.; Pellon, E. R. (1950). «Hexafluorophosphates of Sodium, Ammonium, and Potassium». Inorg. Synth. Inorganic Syntheses (em inglês). 3: 111–117. ISBN 978-0-470-13234-0. doi:10.1002/9780470132340.ch29 
  5. Molnar, A.; Surya Prakash, G. K.; Sommer, J. (2009). Superacid Chemistry (em inglês) 2ª ed. [S.l.]: Wiley-Interscience. p. 44. ISBN 0-471-59668-X