1,1'-Bi-2-naftol
| 1,1'-Bi-2-naftol | |
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| Nome oficial | 1,1'-Binaftaleno-2,2'-diol |
| Outros nomes | 1,1'-Bi-2-naftol 1,1-Binaftol BINOL |
| Fórmula Molecular | C20H14O2 |
| Massa Molecular | 286.32 g/mol |
| CAS | Racemic: [602-09-5] (R)-(+): [18531-94-7] (S)-(-): [18531-99-2] |
| Densidade | -- |
| Ponto de Fusão | 205-211 °C |
1,1'-Bi-2-naftol (bifenilnaftol ou BINOL) é um composto orgânico freqüentemente usado como um ligante para síntese assimétrica catalisada por metais de transição. BINOL tem quiralidade axial e os dois enantiômeros podem ser facilmente separados e são estáveis quanto à racemização. A rotação específica dos dois enantiômeros é +/- 35.5° (c=1 em THF). Ele é o precursor de outro ligante quiral chamado BINAP (bifenilfosfina).[1]
[editar] Preparação
A síntese orgânica do BINOL não é realmente um desafio, mas a preparação dos enantiomêros individualmente sim.
(S)-BINOL pode ser preparado diretamente de uma ligação oxidativa assimétrica de 2-naftol com cloreto de cobre(II). O ligante quiral nesta reação é (+)-anfetamina.
BINOL racêmico pode também ser produzido utilizando-se cloreto de ferro (III) como oxidante. O mecanismo envolve complexação do ferro(III) com hidroxila, seguido de uma reação de ligação de radicais dos anéis de naftol iniciada pelo ferro(III) sendo oxidado a ferro(II).
Binol opticamente ativo também pode ser obtido do binol racêmico por resolução óptica. Em um método, o alcalóide cloreto de N-benzylcinchonidinium forma um composto de inclusão cristalino. O composto de inclusão do enantiômero S é solúvel em acetonitrila mas o do enantiômero R não.[2]
Em outro método, BINOL reage com ácido clorídrico cloreto de pentanoíla para obter um componente di-éster. A enzima colesterol esterase é adicionada na forma de pó-de-acetona de pâncreas bovino, que tem capacidade de hidrolisar o (S)-di-éster mas não o (R)-di-éster.[2] O (R)-dipentanoato é hidrolisado em um segundo passo com metóxido de sódio.[3]
[editar] Referências
- ↑ "Binap: An industrial approach to manufacture"
- ↑ a b "RESOLUTION OF 1,1'-BI-2-NAPHTHOL", Dongwei Cai, David L. Hughes, Thomas R. Verhoeven, and Paul J. Reider, Coll. Vol. 10, p.93; Vol. 76, p.1
- ↑ "(S)-(−)- AND (R)-(+)-1,1'-BI-2-NAPHTHOL", Romas J. Kazlauskas in organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.77; Vol. 70, p.60
