Ácido crômico
| Chromic acid Alerta sobre risco à saúde |
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|---|---|
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| Nome IUPAC | dihydroxy-dioxochromium |
| Outros nomes | tetraoxochromic acid; Chromic(VI) acid |
| Identificadores | |
| Número CAS | |
| ChemSpider | |
| SMILES |
O=[Cr](=O)(O)O
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| InChI | InChI=1/Cr.2H2O.2O/h;2*1H2;;/q+2;;;;/p-2/rCrH2O4/c2-1(3,4)5/h2-3H |
| Propriedades | |
| Fórmula molecular | H2CrO4 |
| Massa molar | 118.00958 g/mol |
| Aparência | red flakes in solid state |
| Densidade | 1.201 g/cm3 |
| Ponto de fusão |
197 |
| Ponto de ebulição |
n/a (Decomposes below boiling point at 250°C) |
| Solubilidade em água | 166.66 g/100mL |
| Excepto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições PTN Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde. |
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Ácido crômico refere-se a um conjunto de compostos gerados pela acidificação de soluções contendo ânions cromato e dicromato ou pela dissolução de trióxido de cromo em ácido sulfúrico.1 Frequentemente a tais substâncias são atribuídas a fórmula H2CrO4 e H2Cr2O7. O anidrido destes "ácidos crômicos" é o trióxido de cromo, também chamado óxido de cromo (VI); industrialmente, este composto é alguma vezes vendido como "ácido crômico".
Apesar de não ter-se sua fórmula exata, o ácido crômico apresenta cromo em seu estado de oxidação +6 (ou VI), frequentemente chamado de cromo hexavalente. Cromo pode existir em vários números de oxidação, e o estado hexavalente é o mais alto. Nas reações o ácido crômico é reduzido por reação de redução ao íon [Cr(H2O)6]3+, o qual tem uma cor azul esverdeada característica.
Índice |
Usos [editar]
Ácido crômico é um intermediário na cromagem, e é também usado em vitrificação de cerâmicas, e vidros coloridos. Devido a que as soluções de ácido crômico serem fortemente oxidantes elas são usadas para a limpeza de material de laboratório de vidro. Esta aplicação tem declinado devido a questões ambientais. Além disso o ácido deixa resíduos que podem interferir com certas aplicações, tais como a espectroscopia NMR. Bastante utilizado na indústria galvânica nos banhos de cromo.
Reações [editar]
Ácido crômico é capaz de oxidar muitos tipos de compostos orgânicos e muitas variações sobre este reagente têm sido desenvolvidas:
- Ácido crômico em ácido sulfúrico aquoso e acetona é conhecido como o reagente de Jones, o qual oxida álcoois primários e secundários a ácidos carboxílicos e cetonas respectivamente, enquanto raramente afeta ligações insaturadas.2
- Clorocromato de piridínio é produzido a partir do ácido crômico e do cloridrato de piridínio. Este reagente converte álcool primário ao grupo aldeído.2
- Reagente de Collins é um aduto de trióxido de cromo e piridina usado para diversas oxidações.
- Cloreto de cromilo, CrO2Cl2 é um bem definido composto molecular que é gerado do ácido crômico.
Transformações ilustrativas [editar]
- Oxidação de metilbenzenos a ácidos benzóicos.3
- Oxidativa scission de indeno a ácido homoftálico.4
- Oxidação de álcool secundário a cetona (ciclooctanona)5 and nortricyclanone.6
Uso em análise orgânica qualitativa [editar]
Em química orgânica, soluções diluídas de cromo hexavalente podem ser usadas para oxidar álcoois primários ou secundários aos correspondentes aldeídos e cetonas. Grupos álcool terciários não são afetados. Por causa da oxidação ser assinalada por uma alteração de cor de laranja a azul-esverdeado, o ácido crômico é usado como um reagente qualitativo para testar a presença de álcoois primários ou secundários.¹
- Para álcoois primários:
- CH3CH2CH2OH —→ CH3CH2CHO
- (1-Pentanol oxidado a pentanal)
- Para álcoois secundários:
- H3C-CH(OH)-CH3 → H3C-CO-CH3
- (Álcool isopropílico oxidado a acetona)
Reagentes alternativos [editar]
Em oxidações de álcoois ou aldeídos em ácidos carboxílicos,ácido crômico é um de vários reagentes, incluindo alguns que são catalíticos. Por exemplo oxidações por hipoclorito de sódio catalisadas por sais de níquel (II).7 cada oxidante oferece vantagens e desvantagens.
Segurança [editar]
Compostos de cromo hexavalente são tóxicos e carcinogênicos. Por esta razão, oxidação por ácido crômico não é usada em escala industrial.
Referências
- ↑ Ácido crômico é preparado pelo tratamento de uma solução de 140 g de dicromato de potássio dihidrato em 100 mL de água com 2 litros de ácido sulfúrico.
- ↑ a b Freeman, F. "Chromic Acid" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (2001) John Wiley & Sons, doi:10.1002/047084289X.rc164
- ↑ Kamm O.; Matthews, A. O. (1941), "p-Nitrobenzoic Acid", Org. Synth., http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=CV1P0392; Coll. Vol. 1: 392
- ↑ Grummitt, O.; Egan, R.; Buck, A., "Homophthalic Acid and Anhydride", Org. Synth., http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=CV3P0449; Coll. Vol. 3: 449 (1955
- ↑ Eisenbraun, E. J., "Cyclooctanone", Org. Synth., http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=CV5P0310; Coll. Vol. 5: 310 (1973
- ↑ Meinwald, J.; Crandall, J.; Hymans W. E., "Nortricyclanone", Org. Synth., http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=cv5p0866; Coll. Vol. 5: 866
- ↑ J. M. Grill, J. W. Ogle, S. A. Miller. (2006). "An Efficient and Practical System for the Catalytic Oxidation of Alcohols, Aldehydes, and α,β-Unsaturated Carboxylic Acids". J. Org. Chem. 71 (25): 9291-9296. DOI:10.1021/jo0612574.
